|
== Sinteza ==
=== Biosinteza ===
[[ДатотекаDatoteka:Progesterone biosynthesis.png|миниmini|center|550px|'''Gore''': Konverzija [[holesterol]]a ('''1''') u pregnenolon ('''3''') do progesterona ('''6''').<br />'''Dole''': Progesteron je važan za sintezu [[aldosteron]]a ([[mineralokortikoid]]a), kao što je [[17-hidroksiprogesteron]] za [[kortizol]] ([[glukokortikoid]]), i [[androstendion]] za [[seksualni steroid|seksualne steroide]].]]
Kod životinja, progesteron ('''<u>6</u>'''), kao i svi drugi [[steroid]]ni [[hormon]]i, je sintetisan iz [[pregnenolon]]a ('''<u>3</u>'''), koji je izveden iz [[holesterol]]a ('''<u>1</u>''').
=== Laboratorija ===
[[ДатотекаDatoteka:Marker snythesis.png|миниmini|right|300px|Markerova semi sinteza progesterona iz [[diosgenin]]a.<ref name="Marker_1940">{{cite journal | author = Marker RE, Krueger J | title = Sterols. CXII. Sapogenins. XLI. The Preparation of Trillin and its Conversion to Progesterone | journal = J. Am. Chem. Soc. | volume = 62 | issue = 12 | pages=3349-3350 | year = 1940| doi = 10.1021/ja01869a023 }}</ref>]]
[[ДатотекаDatoteka:Progesterone Synthesis.png|миниmini|right|300px|Džonsonova totalna sinteza progesterona.<ref name="pmid5131151">{{cite journal | author = Johnson WS, Gravestock MB, McCarry BE | title = Acetylenic bond participation in biogenetic-like olefinic cyclizations. II. Synthesis of dl-progesterone | journal = J. Am. Chem. Soc. | volume = 93 | issue = 17 | pages=4332-4 | year = 1971 | month = August | pmid = 5131151 | doi = 10.1021/ja00746a062 | url = | issn = }}</ref>]]
Ekonomičnu semi sintezu progesterona iz biljnog steroida [[diosgenin]]a izolovanog iz iama je razvio Rasel Earl Marker [[1940]]. za [[Parke-Davis]] farmaceutsku kompaniju.<ref name="Marker_1940"/> Ova sinteza je poznata kao [[Markerova degradacija]]. Nekoliko drugih semi-sinteza koje počinju od raznih steroida progesterona je bilo objavljene. Na primer, [[kortizon]] može da bude simultano deoksigeniran na C-17 i C-21 pozicija primenom jodotrimetilsilana u [[hloroform]]u čime nastaje 11-keto-progesteron (ketogestin), koji se zatim redukuje u pozicije-11 i daje progesteron.<ref name="pmid3815593">{{cite journal| author = Numazawa M, Nagaoka M, Kunitama Y | title = Regiospecific deoxygenation of the dihydroxyacetone moiety at C-17 of corticoid steroids with iodotrimethylsilane | journal = Chem. Pharm. Bull. | volume = 34 | issue = 9 | pages=3722-6 | year = 1986 | month = September | pmid = 3815593 | doi = | url =http://www.journalarchive.jst.go.jp/english/jnlabstract_en.php?cdjournal=cpb1958&cdvol=34&noissue=9&startpage=3722 | issn = }}</ref>
Totalnu sintezu progesterona je objavio [[1971]] Vilijam Samer Džonson.<ref name="pmid5131151"/> Sinteza počinje reakcijom [[fosfonijum soli]] '''<u>7</u>''' sa [[organolitijumski reagens|fenil litijumom]] što daje [[fosfonijum ilid]] '''<u>8</u>'''. Ilid '''<u>8</u>''' reaguje sa [[aldehid]]om i proizvodi [[АлкенAlken (једињењеjedinjenje)|alken]] '''<u>9</u>'''. [[Ketal]]ne [[zaštitna grupa|zaštitne grupe]] '''<u>9</u>''' se hidrolizuju i proizvode diketone '''<u>10</u>''', koji se zatim ciklizuju da bi formirali ciklopentenon '''<u>11</u>'''. Keton '''<u>11</u>''' reaguje sa metil litijumom i daje tercijarni alkohol '''<u>12</u>''', koji se zatim tretira kiselinom i daje tercijarni katjon '''<u>13</u>'''. Ključni stepen sinteze je ciklizacija π-katjona '''<u>13</u>''' u kojoj se B-, C-, i D-prstenovi steroida simultano formiraju i proizvode '''<u>14</u>'''. Taj stepen podseća na katjonsku ciklizacionu reakciju koja se koristi u biosintezi steroida i iz tog razloga se naziva ''biomimetikom''. U sledećem stepenu [[enol]] [[ortoestar]] se hidrolizuje i proizvodi keton '''<u>15</u>'''. Ciklopentenski A-prsten se otvara oksidacijom sa [[ozon]]om i daje '''<u>16</u>'''. Konačno, diketon '''<u>17</u>''' podleže intramolekulskoj [[aldolna kondenzacija|aldolnoj kondenzaciji]] primenom vodenog rastvora [[Kalijum-hidroksid|kalijum hidroksida]] i nastaje progesteron.<ref name="pmid5131151"/>
== РеференцеReference ==
{{reflist|2}}
== ЛитератураLiteratura ==
* {{Cite book |ref= harv|last= Dewick|first= Paul M. | authorlink = | editor = | others = | title = Medicinal natural products: a biosynthetic approach | edition = | language = | publisher = Wiley | location = New York |year=2002 | origyear = |pages=244 | quote = |isbn=978-0-471-49641-0| oclc = | doi = |url=| accessdate = }}
| 